Среднее содержание цезия в земной коре, по А. П. Виноградову, 3,7 ∙ 10-4. Наблюдается некоторое увеличение содержания цезия от ультраосновных пород (1∙10-5) к кислым (5∙10-4). Основная его масса в природе находится в рассеянной форме и лишь незначительная часть заключена в собственных минералах. Постоянно повышенные количества цезия отмечаются в воробьевите (1—4%), родиците (около 5%), авогидрите и лепидолите (0,85%). По кристаллохимическим свойствам цезий наиболее близок к рубидию, таллию и калию. В повышенных количествах цезий находится в калиевых минералах.
Цезий, как и рубидий, имеет тенденцию накапливаться на поздних стадиях магматического процесса, и в пегматитах его концентрации достигают наивысших значений [Гинзбург А. И. и др., 1969]. Среднее содержание цезия в гранитных пегматитах около 0,01 % (Гольдшмидт, А. Е. Ферсман), а в отдельных пегматитовых жилах, содержащих поллуцит, даже достигает 0,4%, что примерно в 400 раз выше, чем в гранитах. Наиболее высокие концентрации цезия наблюдаются в редкометально замещенных микроклин-альбитовых пегматитах со сподуменом, наименьшие свойственны микроклиновым и альбит-сподуменовым пегматитам. Отмечается приуроченность цезия к центральным зонам пегматитовых тел (содержание его здесь в 13—30 раз выше, чем в краевых зонах), что является отражением геохимической тенденции цезия накапливаться к концу пегматитового процесса. При пневматолито-гидротермальном процессе повышенные количества цезия связаны с массивами грейзенизированных аляскитов и гранитов с кварц-берилл-вольфрамитовыми жилами, где он присутствует главным образом в мусковитах и полевых шпатах.
В зоне гипергенеза цезий в небольшом количестве накапливается в глинах, глинистых породах и в почвах, содержащих глинистые минералы, иногда в гидроокислах марганца. Максимальное содержание цезия составляет лишь 0,0015%. Роль глинистых минералов сводится к сорбции, цезий вовлекается в межпакетное пространство в качестве поглощенного основания. Активная миграция этого элемента в водах очень ограничена. Основное количество цезия мигрирует «пассивно» в глинистых частичках речных вод.
Из числа собственно цезиевых минералов наиболее распространены поллуцит Cs(AlSi2O6), содержащий от 22 до 36% окиси цезия, цезиевый берилл — воробьевит Be2CsAl2(Si6O18) и авогадрит (KCs)BF4. Последние два минерала содержат до 7,5% окиси цезия.