Кларк сурьмы, по А. П. Виноградову, 5∙10-5%. Ее содержание в изверженных породах в общем ниже, чем в осадочных. Из осадочных пород наиболее высокие концентрации сурьмы отмечаются в сланцах (1,2∙10-4%), бокситах и фосфоритах (2∙10-4%), в углях и самые низкие в известняках и песчаниках (3∙10-6%).
Валентность сурьмы 3 и 5, ионные радиусы соответственно равны 0,09 и 0,062 нм.
Сурьма, с одной стороны, в природных соединениях имеет свойства металла и является типичным халькофильным элементом, образуя антимонит. С другой стороны, ей свойственны черты металлоида, проявляющиеся в образовании различных сульфосолей — бурнонита, буланжерита, тетраэдрита, джемсонита, пираргирита и др. В этих минералах четко проявлен изоморфизм сурьмы, мышьяка, висмута и др.
С такими металлами, как медь, мышьяк и палладий, сурьма может давать интерметаллические соединения.
Сурьма в небольших количествах (десятитысячные, тысячное, редко сотые доли процента) отмечается в галенитах, сфалеритах, висмутинах, реальгарах и других сульфидах. Летучесть сурьмы в ряде ее соединений сравнительно невысокая. Наиболее высокой летучестью обладают галогениды сурьмы (SbCl3); упругость ее паров 133,3 Па при 49° С и 2666,4 Па при 100° С. По данным Я. И. Ольшанского, растворимость сульфида сурьмы в воде довольно низкая (1,3∙10-3 г/л), но она значительно возрастает в растворах щелочей и сернистых металлов с образованием тиокислоты типа Na3SbS3.
В гипергенных условиях антимонит подвергается окислению примерно по следующей схеме: Sb2S3+6O2=Sb2(SO4)3. Возникающий при этом сульфат окиси сурьмы очень неустойчив и быстро гидролизируется, переходя в сурьмяные охры — сервантит Sb2O4, стибиоконит Sb2O4∙nH2O, валентинит Sb2O3 и др. Известно более 120 минералов, содержащих сурьму.
Главное промышленное значение имеет антимонит Sb2S3 (71,7% Sb), на долю которого приходится не менее 85% производства сурьмы. Значение сульфосолей (тетраэдрит Cu12Sb4S13, бурнонит PbCuSbS3, гудмундит FeSbS, буланжерит Pb5Sb4S11, джемсонит Pb4FeSb6S14, бертьерит FeSb2O4) невелико.