Далее к юго-востоку расположен Неаполитанский вулканический район с сильно расчленённой береговой линией залива, знаменитого живописностью и разнообразием окаймляющих его ландшафтов. В глубине залива поднимается над морем стройный конус Везувия, постоянно выбрасывающий из кратера раскалённые газы и время от времени производящий сильные извержения, с потоками расплавленных лав и огромными количествами вулканического пепла и бомб.
Рядом с действующим вулканом, огибая его полукольцом, находится полукруглый гребень Монте-Сомма, остаток более широкого древнего кратера, другая половина которого была, вероятно, разрушена взрывом. Заострённая вершина Везувия достигает 1186 м высоты; во время сильных извержений и излияний лавы она обычно несколько разрушается и понижается, а кратер при этом расширяется.
Пароксизмы весьма активной эруптивной деятельности классического стратовулкана Везувия чередуются с довольно длительными промежутками времени сравнительно спокойного состояния вулкана. Первое известное и описанное в античной литературе крупное извержение Везувия произошло в 79 г. и. э. Оно сопровождалось колоссальными выбросами пепла и бомб и образованием грязевых потоков; под массами выброшенного вулканом материала погибли и были похоронены три значительных города у подножии Везувия — Помпея, Геркуланум и Стабия. Под затвердевшим вулканическим пеплом (туфом) замечательно сохранились многочисленные предметы античного быта и культуры, открытые при раскопках Помпеи и Геркуланума. Раскопки были начаты в XVIII и. и ещё не закончены. Во время этого извержения погиб наблюдавший его знаменитый древнеримский учёный Плиний Старший. Раскопанный город Помпея является в настоящее время одним из замечательных национальных музеев Италии.
Катастрофические извержения производились Везувием в 1631, 1794, 1822, 1872, 1906 гг. Оживление эруптивной деятельности вулкана имело место в 1926—1927 гг. и за последние годы (извержение 1944 г.). У подножия кратера Везувия построена вулканологическая лаборатория, где ведутся систематические наблюдения над проявлениями деятельности вулкана. Изучение Везувия доставило науке много сведений для выяснения характера и особенностей вулканических процессов.
Везувий возвышается над окружающей его низменной равниной — Неаполитанской Кампанией, сложенной преимущественно вулканическими туфами. Кампания протягивается вдоль берега моря, замыкаясь на северо-западе другим крупным вулканическим конусом — Рокка Монфина 1005 м высоты, по форме и размерам весьма похожим на Везувий и действовавшим ещё в историческое время. Между ними, к западу от Везувия, находится ещё третий комплексный вулканический очаг иного типа, с целой группой небольших шлаковых кратерных конусов в различных стадиях видоизменения их взрывами и размывом — «Флегрейские поля».
Этот район окаймляет бухту Поццуоли и заканчивается мысом Мизено, близ которого подымаются из волн моря вулканические острова Прочида и Искья, замыкающие на северо-западе Неаполитанский залив. С юго-востока залив ограничен выдвинутой в море известняковой глыбой Соррентского полуострова, от оконечности которой отделился небольшой скалистый остров Капри. Северо-восточный край Кампаиьи окаймлён линией расчленённых сбросами и размывом уступов известняковых хребтов Неаполитанских Апеннин. Таким образом, Кампанья залегает в обширной тектонической впадине, с крупными разломами, ограничивающими её по краям, а также проходящими радиально. Соррентский полуостров — глыбовый хребет до 1443 м высоты, обрезанный по бокам сбросами, а также рассечённый поперёк на несколько массивов, как и остров Капри. Наиболее высокий участок Капри гора Соляро, 585 м, обрывается к средней части острова (с курортным городком Капри) грандиозной отвесной стеной, дающей ясную картину мощного зеркала скольжения.
Капри отделился от Соррентского полуострова в самое недавнее время, о чём свидетельствуют обнаруженные на нём остатки плейстоценовых млекопитающих. Высоко приподнятые четвертичные морские террасы указывают на недавние поднятия острова. Замечательны на Капри карстовые формы, в особенности знаменитые гроты — Лазурный грот, Белый грот, большей частью с узкими, трудно доступными входами в отвесных скалах круто падающих к морю берегов острова. Гроты образовались вследствие карстовых процессов и абразинной работы моря, в связи с новейшими колебательными движениями — поднятиями и опусканиями острова.
Интенсивная вулканическая деятельность в Неаполитанском районе началась в плейстоцене и продолжается в современную эпоху, очевидно, в связи с расколами и опусканиями значительных участков земной коры как в данной области, так и в пределах всей Тирренской впадины. «Флегрейские поля» замечательны разнообразными проявлениями вулканической деятельности. Здесь находятся мольфетты и сольфатары, шлаковые и туфовые конусы, кратерные озёра (Аверенское озеро), лавовые потоки. Чрезвычайно изящную форму имеет маленький остров Низида, затопленный морем кратер, с правильной круглой бухтой, с высоким крутым берегом. Крупные частично размытые морем кратеры вулканов представляют мыс Мизено и остров Прочида. На берегу бухты Поццуоли находится небольшой туфовый и шлаковый кратер Монте-Нуово, возникший за одни сутки в 1538 г. Остров Искья — вулканический массив, рассечённый сбросами, с несколькими кратерами. Извержения происходили здесь в историческое время, кроме того, остров сильно страдал от землетрясений.
Несмотря на крайне бурные и грозные проявления подземных сил, Неаполитанский район отличается чрезвычайно густой населённостью, с исключительным развитием интенсивного земледелия — садоводства, виноградарства, огородничества. На восточном склоне Флегрейского вулканического района, на берегу моря, у его подножия, и близ западного подножия Везувия живописно раскинулся крупнейший город и порт Италии — Неаполь. Его экономическое развитие в значительной степени обязано цветущей окрестной Кампанье, с плодороднейшими почвами, формирующимися на вулканических лавах и туфах. Подножие и нижние склоны Везувия опоясаны целым кольцом городов и селений, в изобилии разбросанных также посреди и по краям Кампаньи. Многочисленные карстовые источники окраины Апеннин используются для поливного хозяйства. Красота природы окрестностей Неаполя и мягкий солнечный климат послужили к возникновению здесь известных европейских курортов, как Сорренто, Капри и др.